Премьера модели состоялась осенью 1998 года. Она сменила на конвейре Alfa Romeo 164.Комфортабельный переднеприводный седан спортивного стиля высшего среднего класса с поперечно расположенным силовым агрегатом. На выбор предлагаются модели с бензиновым и дизельным двигателем, механической или автоматической коробкой передач. В облике 166 выделяются большие выштамповки по правому и левому бортам кузова, а также модифицированное решение передка – фирменный треугольник соседствует с «крылышками» фальшрешетки, дополняющими передние фары.

Задняя часть автомобиля почти полностью копирует таковую у 156 модели. Внутренее устройство машины тоже очень похоже на Alfa 156. Два бензиновых силовых агрегата рабочим объемом 2,0 и 2,5 литра, а также 2,4-литровый дизельный мотор Alfa Romeo 166 позаимствовала у младшего собрата. Дизельный агрегат имеет новую систему непосредственного впрыска Unijet с электронным управлениям, которая была создана совместно FIAT и Robert Bosch Gmbh.

От Lancia Kappa машине д остался 3-литровый 6-цилиндровый бензиновый двигатель с V-образным расположением цилиндров. Его рабочая мощность 226 л. с., он – флагман программы моторизации. По наследству от 164 достался еще один V6 рабочим объемом 3 литра с четырьмя клапанами на цилиндр. Его 207 л. с. достаточно для разгона до «сотни» за 8 секунд.

Потолок скорости электронно ограничен на уровне 240 км/ч. Все моторы в стандартной комплектации работают в паре с 5- или 6-ступенчатыми механическими КПП. По желанию клиента компания может установить и 5-диапазонный «автомат» Sporttronic. Эта полуавтоматическая трансмиссия позволяет переключать передачи как вручную, так и работать в автоматическом режиме, когда все функции выполняет электроника, подстраивающаяся под манеру управления водителя. Каждый из типов КПП имеет свои характеристики подвески.