С сентября 2006 года серийно выпускается БМВ 3-й серии купе (Е92). Невзирая на свое техническое родство с седаном и Touring, купе БМВ 3-й серии имеет
Аш длительный тест Range Rover Sport Supercharged подошел к концу. Первая хорошая новость: машину не угнали! Вторая: несмотря на соблазн, за
Audi E-tron, представленный на автосалоне в Детройте в январе 2010 года, совсем не то же самое, что E-tron, который выставлялся осенью на IAA 2009 во
В зимнее время года при морозной погоде аккумулятор автомобиля испытывает нагрузку намного больше, чем в летнее время. Автовладельцами замеченны
Эта модель расширяет присутствие компании SEAT в сегменте рынка престижных автомобилей. Toledo - первый автомобиль компании дизайн которого выполнен
В 2000 г. семейство японских Corolla лишь обновилось. Спрос на эти машины падал и классическая Corolla уже не устраивала японских покупателей. Как
Skoda Octavia - это современный переднеприводной автомобиль с поперечным расположением двигателя. На нём может стоять один из пяти моторов концерна
Дебют серийной модели PT Cruiser состоялся в 1999 году в Детройте. Компании Chrysler удалось зацепить ностальгическую струну в душе каждого простого
Компания сыграла на контрасте, представив одновременно две модели, совершенно противоположные по идеологии: сверхэкономичный лимузин-гибрид А8 и
Toyota Tundra (Тойота Тундра) проектировался как грузовик. Мощный двигатель, основательная рама и большая грузоподъемность... вот что отличает этот
Вищі жирні кислоти (ВЖК), натуральні (природні) і синтетичні карбонові кислоти аліфатичного ряду з числом атомів вуглецю в молекулі не менше 6.
Натуральні вищі жирні кислоти - переважно одноосновні кислоти нормальної будови з парним числом атомів вуглецю в молекулі; можуть бути насиченими та ненасиченими (з подвійними зв'язками, рідше з потрійними). Крім карбоксильної групи, вони можуть містити інші функціональні групи, наприклад ОН. містяться в тваринних жирах і рослинних оліях у вигляді складних ефірів гліцерину (Так званих гліцеридів), а також в природних восках у вигляді ефірів вищих жирних спиртів . Найбільш поширені кислоти з 10-22 атомами вуглецю в молекулі (Див. Табл. 1).
Отримують натуральні вищі жирні кислоти з жирів і масел. У промисловості використовують переважно високотемпературний (200-225 оС) гідроліз під тиском (~ 2,50 МПа), рідше - кислотний гідроліз у присутності контакту Петрова . У лабораторних умовах вищі жирні кислоти синтезують кислотним гідролізом в присутності реактиву Твітчел (суміш олеїнової та сірчаної кислот з бензолом), ферментативним (ліпазних) гідролізом, омиленням розчинами гідроксидів металів I групи з подальшим розкладанням утворилися солей (мил) водними розчинами H2SO4 або НСl.
Табл. 1.-властивості найбільш розповсюджених ВИЩИХ ЖИРНИХ КИСЛОТ
* в'язкості каприлової, лауриновой і ммрістнновой кислот соотв. 5,83 МПа * с (20 ° С), 6,877 МПа * с (20 ° С) і 5,06 МПа * с (75 оС).
Табл. 1-ХАРАКТЕРИСТИКА ФРАКЦІЙ * СИНТЕТИЧНИХ ЖИРНИХ КИСЛОТ
* Температури застигання: 25-35oС (фракція С10-С16), 45-51 ° С (С17-С20).
Синтетичні вищі жирні кислоти, одержувані в промисловості з нафтохімічної сировини, являють собою, як правило, суміші насичених, переважно монокарбонових кислот нормального і изостроения з парних і непарних числом атомів вуглецю в молекулі, що містять домішки дикарбонових, гидрокси- і кетокарбонових кислот і ін. з'єднань. Основний спосіб синтезу - окислення парафінів киснем повітря при 105-120 ° С і атмосферному тиску (каталізатор - з'єднання Мn, наприклад MnSO4, MnO2, КМnО4). Ступінь перетворення парафіну 30-35%. Продукти окислення нейтралізують при 90-95oС 20% -ним розчином Na2CO3 і обмилюють 30% -ним розчином NaOH; з отриманих мив кислоти виділяють обробкою H2SO4 і фракционируют. Неомиляемие продукти видаляють термічною обробкою в автоклаві при 160-180 ° С і 2,0 МПа, а потім в термічній печі при 320-340 ° С. Недоліки процесу: невисокий вихід цільової фракції С10-С20 (близько 50% на сировину), низька якість кислот, обумовлене присутністю до 3% побічних продуктів (дикарбонових, кето- і гідроксікарбонових кислот і ін.), Великий обсяг стічних вод (До 8 м3 на 1 т кислот), забруднених Na2SO4 і низькомолекулярними кислотами. В СРСР одержувані цим способом вищі жирні кислоти випускають під назвою «синтетичні жирні кислоти" (СЖК). Передбачені до випуску фракції вказані в табл. 2.
2-Етілгексановую кислоту і фракцію кислот С8-С10 отримують окисленням відповідних альдегідів оксосінтеза киснем або кисневмісних газом при 40-90 ° С і 0,1-1,0 МПа (каталізатори - метали I, II або VIII групи). Вищі жирні кислоти фракцій С12-С15, С16-С18 синтезують окисленням оксоспіртов, наприклад у водних лужних розчинах при 70-120 ° С в присутності металів платинової групи або розплавленої лугом при 170-280 ° С і тиску, необхідному для підтримки продуктів в рідкій фазі. Отримувані кислоти містять менше побічних продуктів, ніж кислоти, що синтезуються з парафінів.
Практичну значимість набувають методи синтезу вищих жирних кислот з олефінів в присутності Со2 (СО) 8: гідрокарбоксілірованіе при 145-165 ° С і 5-30 МПа: RCH = СН2 + СО + Н2О -> RCH2CH2COOH; гідрокарбоалкоксілірованіе при 165-175 ° С і 5-15 МПа з наступним гідролізомобразующегося ефіру:
Переваги процесів: малостадійность, високі виходи кислот; недоліки: досить жорсткі умови, утворення великої кількості (до 50%) кислот изостроения.
Вищі жирні кислоти синтезують також гідрокарбоксілірованіем олефінів в присутності кислот, наприклад H2SO4, HF, BF3, при 50-100 ° С, давленіі5-15 МПа (процес Коха). При використанні співкаталізатор (карбонилов Сі і Ag) реакцію можна вести при 0-30 ° С і 0,1 МПа. Отримують в основному суміші кислот изостроения. Вони відрізняються низькими температурами плавлення і кипіння, високою щільністю, хорошою розчинність. Недолік методу - високоагресивних середу.
Вищі жирні кислоти (див. Табл. 2) застосовують у виробництві: пластичних мастил (фракції С5-С6, С7-С9, С20 і вище); синтетичних спиртів (С7-С9, С9-С10, С10-С16); лакофарбових матеріалів - для поліпшення змочуваності і диспергування пігментів, запобігання їх осідання, зміни в'язкості фарб (С8-С18); латексів та каучуку - як емульгатори при полімеризації бутадіенсодержащіх мономерів (С10-С13, С12-C16); неіоногенних ПАР - моно-і Діетаноламіди (С10-С16 і С10-С13 відповідно); текстильно-допоміжних речовин (С14-С16, С14-С18); свічковий виробництві (С14-С20); аліфатичних амінів і амідів; мягчителей і диспергаторов інгредієнтів для ГТВ; добавок до ракетного палива, що збільшують протизносні властивості (С17-С20); штучної шкіри; депресорних присадок до дизельних палив (С21-С25).
Найважливіші індивідуальні натуральні кислоти - лінолева, ліноленова і арахідонова, які беруть участь в синтезі простагландинів в організмі людини (див. Незамінні жирні кислоти ), Рицинолевая кислота, олеїнова кислота, стеаринова кислота
Потужності з виробництва вищих жирних кислот в капіталістичних країнах оцінюються в 2,5 млн. Т / рік (1984). Завантаження потужностей 50-80%. При цьому на частку синтетичних кислот припадає лише 10%. Ресурси виробництва натуральних вищих жирних кислот значні (див. Жири тваринні, рослинні масла ), Проте фракційний склад їх вузький і обмежується кислотами С12-С18, а головним чином C16 і С18. Зростаючий інтерес до кислот до С12і вище С20 стимулює розвиток виробництва вищих жирних кислот з нафтохімічної сировини.
Вищі жирні кислоти С6-С20 - помірно токсичні речовини; надають подразнюючу дію на неушкоджену шкіру і слизові оболонки; ГДК парів суми кислот 5 мг / м3 (в перерахунку на оцтову кислоту).
Літ .: Тютюнників Б. Н., Хімія жирів, изд., M. 1974; Брунштейн Б. А., Клименко В. Л., Циркін Є.Б., Виробництво синтетичних кислот з нафтового і газового сировини. Л., 1970; Болотін І. М., милосердя П. Н., Суржа Е. І .. Синтетичні жирні кислоти і продукти на їх основі, М., 1970; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., V. 4, NY- [a. о.], 1978, p. 814-71; Hofmann P., Muller W., "Hydrocarbon Processing", 1981, v. 60, № 10, Sect. 1, p. 151-57. Н. С. Баршев.
